顧震毅然決然地忽略了狄倫的反對,命令趙不尤從河面上神秘浮現的祥瑞入手,尋找設置這一機關的真兇。趙不尤對此一籌莫展,於是求助於精通機關的弟弟趙墨兒,趙墨兒是絕張用的關門弟子。
同時,溫悅派遣車馬店夥計將祭祀用的紙牛紙馬送至大理寺,大理寺的官兵們如臨大敵,狄倫更是氣得說不出話來,百姓們則圍在大理寺門前議論紛紛。溫悅則偽裝成普通百姓,潛入案牘庫試圖尋找與李言案相關的捲宗。
趙墨兒在掛著豬頭、寫著血書的船邊默默站立良久,萬福焦急萬分,因為朝廷已經下了三天內破案的死命令,而他們至今仍未找到任何線索。
趙墨兒提出了一個建議,從祥雲入手追查,因為製造祥雲的原料中有違禁品。顧震於是派萬福去調查購買這些原料的人,並請趙墨兒進行試驗。溫悅在案牘庫中搜尋時,發現李言案的捲宗已被燒毀,正當她準備離開時,官兵帶著工匠突然到來,溫悅被迫現身,利用隨身攜帶的傘作為掩護,迅速將官兵制服後悄然離去。
萬福帶著買回的原料回來,但唯獨缺少了苦土。趙墨兒堅持要湊齊所有原料,要求萬福繼續找購買苦土的人。萬福急於交差,試圖逼迫趙墨兒在卷宗上簽字,卻被在場的今科進士宋齊愈一一記下。宋齊愈自稱是報館牙探,萬福只好派人繼續尋找苦土。
大理寺被官兵重重包圍,溫悅無處可逃,只能藉助下水道逃生。這條下水道被江南水匪水匕稱為無憂洞,是溫悅二十年前的避難所。溫悅再次來到地下水渠,回想起過去的黑暗歲月,她驚恐萬分,慌忙逃離。
當趙辮兒來到虹橋案件的臨時停屍房,仔細檢查屍體傷口時,發現仵作姚禾在外在行為異常。宋齊愈決定支持趙墨兒,如實報道虹橋事件的真相。在趙墨兒成功湊齊所有原料並進行試驗後,他們確定了硫磺和苦土是製造祥瑞的關鍵成分,並沿著這一線索找到了那艘藏有硫磺的船。
趙不尤故意誤導萬福,讓他誤以為自己在調查茯苓和師妹兩人,其實是為了保護溫悅。萬福根據自己的推測還原了案發時的情況,而趙不尤則從張擇端的畫作中找到了新的線索。趙墨兒向顧震報告了調查結果,顧震決定從那艘船開始深入調查。趙不尤也向顧震報告了自己的想法,得到了顧震的讚賞和支持。
官兵們在汴河沿岸仔細搜尋,終於發現了被藏在一艘大船內部的梅船。趙墨兒發現這艘船的雙體結構和輕盈的泡桐木材質非常特別。狄倫試圖阻止顧震繼續追查祥瑞的來歷,但顧震不為所動。趙墨兒在船上搜出了製造煙霧的香爐和混合物,趙不尤據此推斷出案件的全過程,並建議從製造祥瑞的豚人開始追查。顧震同意了他的建議,並邀請趙不尤加入開封府。
然而,就在趙不尤和趙墨兒準備回家時,趙瓣兒急匆匆地趕來告訴他們溫悅出事的消息。