人間魏國,盛行修仙,長生對多數老百姓來說終是遙不可及。從小被視為掃把星的少女魏枝(鞠婧禕 飾)雖然緘默低調,性格卻並不懦弱,她大膽參加了測仙緣根骨的成年禮。成年禮上,魏枝所在的三十六人組在鑑仙鏡中照出鳳凰身影,眾人因此被一起送入白鷺書院深造,其中資質出眾的魏家三小姐成為了鳳凰血脈繼承者的熱門人選。書院中,老師炎越(郭俊辰 飾)嚴厲之極,把一干錦衣玉食的公子小姐折磨得叫苦不迭。其實炎越乃是上界天君,下凡目的正是為了尋找鳳凰血脈繼承者,因為在傳說中,鳳凰是必將毀滅三界的可怕存在,殺死鳳凰,既是炎越的使命,也是對他能否順利即位天君的最大試煉。炎越因天律約束,無法幹擾人間之事,卻漸漸對聰慧頑強的魏枝產生了濃厚的興趣
眾人學習瞬移之法,魏凌月一下子便掌握了要領。炎越誤以為魏凌月是鳳凰,帶到城門上教導她向善。雨神炎洛向天帝請命去駐守瀛洲,天后也希望他遠離權力中心。國師派眼線盯著書院尋找鳳凰,擁有鳳凰便擁有了權力。意兒尋找美食誤入快活大樓,讓炎越救她。炎越從快活樓出來卻撞見魏枝,百口莫辯。兩人返程路上,魏枝被一個小孩搶了錢包,追去才發現小孩的娘病死了,魏枝求炎越用仙法救人,但炎越表示生死有命,魏枝覺得炎越冷漠。
炎洛來到瀛洲,這裡寸草不生,一場危機在所難免。書院上課,眾學員都能利用瞬移術移動,只有魏枝不行。炎越認為魏枝對自己有成見故意不好好學,將其帶到樹上,讓她自己下來。魏枝下不來被眾學員看笑話。保良被魔尊的魔眼附體,炎越及時識破將魔氣驅逐,魔氣逃跑掀起一陣大風,魏枝從樹上摔落,炎越召出日冕將其救下。魏凌月看見這一幕心中吃味。妖境的狼族王子歐亞也為鳳凰而來,想要利用鳳凰的力量振興妖族。
歐亞假扮成書院的師兄,利用嗅覺尋找鳳凰,卻被魏枝看出了自己的真身。魏枝在井邊打水被井水裡的魔眼附身。魏凌月在無中生有的法術課上變出一隻鳳凰翎,魔尊操縱魏枝對魏凌月出手,炎越隔空和魔尊交手將魔氣從魏枝身體中趕走。魏枝暈倒,炎越給魏枝治療,自己受到反噬吐血。炎越的元神上天宮取藥玉療傷,原來炎越曾經和鳳凰有一段孽緣。魏枝被魔族操控襲擊魏凌月,炎越將其安排到獨院施以結界保護,魏枝對魏凌月感到愧疚。
魏枝回憶起自己從小就能看到精怪,給家人來帶厄運,覺得魏凌月被襲也是自己招致的。炎越告訴青渙自己身上的舊傷在凡間屢屢發作,青渙言辭閃躲讓他不要想那麼多。魔尊前來書院找魏凌月被魏枝看見,魏枝為了保護魏凌月被魔尊掐住脖子,幸好炎越及時趕到。炎越和魔尊交手,兩人不相上下。這時魔尊感應到花戎出事,瞬間從書院消失離去。原來是意兒闖入魔界誤偷了花戎做火種。魏枝被孤立,心情鬱悶在湖邊喝酒,醉倒在炎越懷裡。
太陽升起,炎越見魏枝沉睡又揮袖讓太陽落下。意兒弄壞了花戎,用息壤讓花戎復活。學校舉行中秋考核,也設了家長宴。魏枝猶豫再三還是決定回家告訴娘親,希望她能來。然而魏母嚴詞拒絕了魏枝,還把魏枝關進柴房要送她出嫁。院長隨後也來到魏枝家,原來院長早就認出了魏枝是顧鳳知,多年前他曾經雲游到顧城,是顧家的舊相識。魏母向院長講述了顧氏一族慘遭滅門的經歷,表示即便魏枝是她的骨肉,她也做不到不怨恨魏枝。
魏母要將魏枝嫁到春家衝喜,魏枝找不到人相助,只能去求炎越,炎越卻說人各有命要順應天命,魏枝失望離去。春伍在結婚前病逝,春家有意將沖喜變成殉葬。魏母得知要讓女兒去送死反悔了,但春家還是把魏枝綁走了。意兒終於在魔界找到夜光蘑菇,但是吃了以後卻食物中毒,魔尊去找木老要靈芝解毒,卻在木老那看到了牽機落。魔尊用自己的笑聲交換到牽機落。送葬轎子裡,魏枝摘掉手上的珠鏈,轎簾開始冒起火苗,此時炎越趕來帶走魏枝。
魏枝回到書院,魏凌月得知是炎越救了魏枝,心生嫉妒。中秋會考核,兩兩一組,魏靜月偷換了魏枝的抽籤牌,讓自己跟明朗一組,而魏枝跟魏凌月一組。魏枝不想考核時拖魏凌月的後退,來找炎越。炎越將日冕之法傳授給魏枝,希望她在危急時刻可以保命。炎越施法,魏枝看得入迷。炎越讓魏枝試試,魏枝一施法召喚出的日冕將兩人包在一起,氣氛一時曖昧。考核開始,眾學生在第一關就迷了路,魏枝在塔中看到塔靈,找到了出去的辦法。
考核危險重重,不斷有人淘汰,很快只剩下魏枝、明朗、魏凌月和魏靜月四人。四人走入冰天雪地裡,魏靜月險些喪命,明朗將唯一的救命丹藥給了魏靜月,隨後兩人退出考核。本來以為考核結束,但青渙動了手腳多了一關,讓魏凌月和魏枝一較高下。魏凌月為了獲勝對魏枝下殺手,此時鳳凰現世。眾人都以為魏凌月是鳳凰,炎越將其保護起來。深夜,有殺手刺殺魏枝和她的家人,證據都指向明城主指使,但明城主卻意外中毒身亡。
炎越和魏枝感到明府明城主已經死亡,官府來人把明朗帶走。炎越感覺到魏凌月不在結界中趕去書院,原來國師把魏凌月接進宮。魏凌月進宮路上,魔尊將魏凌月劫走,帶去跟花戎融合,發現魏凌月不是鳳凰而是孔雀。炎越趕到將魏凌月救走,但他始終覺得心神不寧。魏靜月要教訓魏枝,魏枝受傷。魔尊趕到懲罰了魏靜月,並要帶走魏枝。魏枝跟魔尊對峙時,炎越趕到,但是靈力被封的炎越不是魔尊的對手,最後魏枝鳳凰血脈噴發,帶走了炎越。
歐亞把魏枝和炎越帶到妖境躲起來,但是魏枝身上的鳳凰氣息還是會被魔族和天界的人發現。魔尊安排四大護法前去尋找鳳凰。而魏凌月因為憤世嫉俗魏枝,投奔國師想要對付魏枝。為了掩蓋魏枝的鳳凰氣息,必須要一百個狐族美人之心和海妖喉骨相溶再施以靈力製丹。歐亞只能帶魏枝和炎越去聚寶樓競拍,最後炎越用藥玉換得了這些珍品,並渡入自己的靈力替魏枝製作丹藥。炎越卻因此身體更加虛弱。
天帝開始日漸衰老,天后為此也很憂心,意兒替天后解憂,去魔界尋魔樹給天后做梳子,險些被幽行殺了,幸好魔尊救下她。歐亞把找到鳳凰的事告訴先知,先知覺得鳳凰是妖族的希望,但歐亞表示鳳凰失蹤了。炎越和魏枝到山上採蘑菇,魏枝看到河邊的一家三口幸福的樣子想到自己的家人,炎越也第一次表達對凡人的羨慕。意兒在魔界做了各種讓魔尊驚訝又頭痛的事。炎越和魏枝感情更近一步,他身上的牽機落也因此劇烈發作。
魏枝救下一隻渡鴉,得知它的家在虞都,便請渡鴉回去時給自己的母親和弟弟帶封信報平安。意兒給魔尊送美食,喝醉的魔尊看似十分悲傷,意兒得知魔尊用自己的笑交換了世間最毒的情毒牽機落。意兒不解的同時有點心疼魔尊。渡鴉把信送到了魏枝家,卻被魏凌月派去監視的人看見。魏凌月跟著渡鴉找到了魏枝,並騙她她的母親和弟弟要被斬首。魏枝匆匆趕回虞都,實則時落入了國師的圈套。炎越回來見到魏凌月,魏凌月表白不成,刺激炎越毒發。
魏枝趕到法場才發現是騙局,國師帶人要射殺鳳凰,魏枝以鳳凰之力對抗。國師以魏枝母親的性命相威脅,讓魏枝束手就擒。魏枝被關進大牢,被明朗帶人救出。魏凌月向皇帝請命出發顧城,討伐鳳凰。魏枝把母親和弟弟託付給明朗,回到桃源村。炎越中毒已深,渡鴉告訴魏枝唯一的解法是引渡。魏枝將牽機落引渡到自己身上,炎越得知後找木老尋求解救之法,木老表示無解。炎越又看到了自己和魏枝相殺的夢境,木老告訴他仙人無夢,這是命運。
炎越要用赤霄劍斬殺鳳凰,歐亞及時出現救魏枝。魏枝醒來,歐亞告訴魏枝炎越要殺她。魏枝起初不信,但是炎越冷漠承認歐亞所言皆真,自己的使命就是斬殺鳳凰。炎越再次對魏枝出手,歐亞與炎越對抗,魔尊出現帶走魏枝。炎越追到魔界,最後用赤霄劍殺了鳳凰,返回天界復命。鳳凰隕滅,炎越心如死灰,前往瀛洲日復一日的種田。魏枝在魔界醒來,原來她沒有死。魔尊告訴她自己是慕南,是她前世最親的親人。這次魏枝被炎越傷透了心。
魔尊發現魏枝替炎越渡了牽機落,魏枝這才知道炎越身上的牽機落是魔尊種下的,魏枝和魔尊發生爭執,魔尊把前世的事講給魏枝。前世,魏枝是司馬忘月,喜歡研讀兵書,想當巾幗英雄。魔尊叫慕南,是忘月救回來的人,對忘月忠心耿耿。司馬將軍要出征孤城,忘月和慕南隨軍出征。而赤日神君以陳炎的身份在凡間歷劫,陳炎是軍中的新兵,受到忘月的賞識升為什長。一日,陳炎和忘月巡邏,發現敵軍在運糧,兩人決定前去把糧草燒了。
忘月帶著小隊奔襲敵軍糧草隊伍,然而中計被截擊,和陳炎雙雙被俘。囚營中,陳炎發現了忘月的女兒身,他裝作若無其事,和忘月一起想出計策逃出敵營。忘月違抗軍令,被罰禁閉,而陳炎卻因機敏膽識,受到了司馬近的賞識。眾將士相約一起淋浴,不料卻與忘月撞到了一起。陳炎趁亂替她解圍,忘月急急遁走,匆忙間遺下帕巾,陳炎一把揣在了懷裡。夜深,陳炎與另一個身影一同出現在了隱密深林中,原來,陳炎的真實身分竟是靖和國的密探!
敵軍以和談為藉口行刺,忘月斬傷手臂、刺客遁逃。大家追查之時,陳炎故意激怒慕南,令其斬傷了自己──與刺客受傷部位相同。忘月為其療傷,陳炎閃避迴避,忘月起疑。緊要關頭,卻報來刺客被抓獲。刺客口出狂言,激得曹將軍將其斬殺,忘月對曹將軍的魯莽表示不滿。司馬近欲派忘月攻打敵軍要塞,但忘月女兒身的身份卻被揭露;為穩定軍心,司馬近只得將忘月暫且收押。陳炎偷偷探望忘月,被司馬近發現,命他戴罪立功,協助曹將軍出戰。
深夜,枯草後面的磚被拉出,裡面的紙條被人拿走。大戰開始,騎兵衝鋒卻遭遇了埋伏,軍情緊迫,司馬近放出忘月助陣。忘月與陳炎慕南合作,殺退了敵軍的進攻,終獲同僚敬重。忘月與陳炎交心而談,氣氛曖昧。軍營裡,有人開始向司馬近挑唆曹將軍“不忠”,曹將軍決定設下宴席當面澄清。忘月剛要接下這杯酒,慕南以為她擋酒為由喝下,卻當場毒發吐血。司馬近大怒,將曹將軍關押入獄。忘月怒笞曹將軍命其交出解藥,但卻一無所獲。
忘月幾近崩潰之際,陳炎歷經險阻重回軍營。司馬近被兩人的情深所感動,當場賜婚。陳炎帶忘月到市集採辦成親所需,途中被殷克己截下。他提醒陳炎必須時時保持清醒,切不能弄假成真。陳炎拼命壓抑內心的不安,猶豫不決。然而就在兩人成親的前一日,陳炎發現殷克己意外被俘;他用自己被斬首的犧牲,換得陳炎痛下決心。大婚當日,忘月明艷動人,陳炎卻心事重重。洞房花燭,陳炎將忘月用藥迷暈,潸然落淚、準備策反。
陳炎衝出營帳與敵國軍隊匯合,大肆屠殺前哨營的將士們。忘月甦醒,卻只見陳炎親手斬殺了自己的父親司馬近。忘月感覺熱氣在體內不斷亂竄,一股強大的力量噴發而出,她騰空而起,紅光蔓延開來,所涉瞬間都化為灰燼。司馬朝陽將父親的死和一切禍亂都歸咎於妹妹是個“妖女”,他利用慕南陷害了忘月,忘月心灰意冷,心中對陳炎和所有人只有怨恨。陳炎經此一役被喚醒了赤日神君的記憶,他飛至雲端,只見忘月單槍匹馬叫陣而來。
赤日神君與鳳凰大戰,陳炎用赤霄劍親手刺入忘月心房,鳳凰元神消散。協戰的魔族大尊身受重傷,死前將法力傳給了奄奄一息的慕南,誓要他永生永世代替魔族守護即將轉世的鳳凰。魏枝在「三生石」中醒來,決定去天界當面與炎越問個明白。天界,炎越一面順從天帝的安排,同意與意兒成親,一面又悄悄安排意兒逃去魔族。人間,國師與魏三集結軍隊,大軍前往顧城平叛。白鷺書院老院長悄悄帶著一眾師生向顧城趕去,欲助明朗之力。
魏三帶領的軍隊與顧城軍隊大戰,魏枝出擊,但體內靈力突然不受控制,被魏三趁機擊中墜落。魏軍攻入顧城,魏三衝進顧家老宅,誓要與魏枝一決高下。魏母替魏枝擋下一擊就此倒下,魏枝大慟、絮亂的靈力化作怒火,鳳凰血脈第二次激發了!三界震動,天界嘩然,天帝發現炎越設局欺騙了自己,於是剝奪其神位,並處以雷刑。魏枝心中惡念膨脹,老院長用自己的生命向木老換回魏枝的一縷善念,魏枝心緒終於平復,大尊將其帶回魔族養傷。
大尊發現魏枝有了身孕,這使得她的身體狀態愈加不穩定。他不得已去天界向炎越告知了一切。炎越誓要救回魏枝,得炎洛與天后相幫,逃出雷刑飛入魔族。炎越魏枝終相見,他拿出悄悄帶來的花戎,與大尊一起為魏枝療傷。關鍵時刻,得天帝傳輸法力、功力大增的魏三再度出現,與眾人大戰;炎越與大尊皆負隅抵抗,奈何大尊法力不如炎越,受的傷也就更重、幾近奄奄一息。
大尊重傷將死、向魏枝傳輸了自己剩餘的靈力。炎越帶傷將花戎與魏枝進行了最後的融合,天帝卻在此時闖入,與炎越展開大戰。炎越盡全力將魏枝救下,之後就消失了。天帝在大戰中精元耗盡,多年過去,如今被冰封在天宮寒冰窖中。炎洛扛起責任,暫代了天帝一職。春雨中,魏枝在百花叢中甦醒,歐亞和藍蘇告知了魏枝這些年世間的變化。得知炎越墮入了魔界,魏枝決定去找他。在弱水結界前,木老用魏枝的容貌給她換取了進入魔界的方法。
魏枝化為凡人樣貌進入魔界,面臨各種危險。千鈞一髮之際,被一魔族女子搭救。然而這女子的容貌,竟與魏枝的本來面目完全一致。女子自稱魔後,得知魏枝為尋夫而來,便好意將她帶回了自己家。魔後的夫君歸來,魏枝發現他就是炎越!魏枝幾次試探,但發現炎越彷如失憶,始終記不起往事。炎越魔後見魏枝與他們的孩子炎小魔相處甚歡,於是邀請魏枝教導炎小魔法術。魏枝企圖用仙品法術打開缺口喚醒炎越的記憶,但他依舊什麼都記不起。
魏枝留在百花叢中的鳳凰胎果有異,歐亞藍蘇為救胎果,幾經周折也來到了魔界。兩人誤將魔後認成了魏枝,更引得魔後對魏枝與炎越是否有過往產生猜疑。魔後抓住了藍蘇,歐亞逃出。她隨後派人悄悄綁走了魏枝,將她放逐至魔界的隱密山林。魔獸再次攻擊魏枝,剛好被路過的巫木發現並救下。巫木靠著魏枝使出的符文認出了她,欲護送魏枝穿過弱水結界回去,正巧卻遇到了準備回妖界搬救兵的歐亞。聽說胎果和藍蘇有危險,魏枝立刻趕回。
正當魔後欲對胎果不利時,魏枝等人趕到。此時胎果發出微光,炎越的記憶再次鬆動。魔後頹然倒地,承認自己是憑炎越潛意識裡對魏枝的刻骨思念,幻化而成的虛像,她與炎小魔本為炎越的藥玉,最後皆化回本相,魏枝也終於恢復了自己的容貌。炎越已然記起了一切,兩人含淚相擁。炎洛來到魔界與兩人長談,互相許諾天魔自此兩不相犯。魏枝炎越欲大婚,意兒也來到了魔界賀喜。天后將炎越欲與鳳凰成婚告訴昏迷的天帝,他的眉眼悄悄抽動。
炎越魏枝大婚,此時天后出現,稱天帝剛甦醒,命懸一線,卻念念不忘炎越。魏枝聞言,勸炎越回天界見父親一眼。熟料炎越來到天帝身邊後,竟被天帝奪捨了肉身。被奪捨的「炎越」從寒冰窖走出,宣告老天帝薨世,而自己將繼天帝之位,這讓眾人都感到很意外。炎越回到魔界,要將魏枝強行帶回天界、稱許她新天后之位,魏枝看他有些不對勁,但又擔心他出事,於是決定相隨。天後炎洛發現寒冰窖被鎖住,所用法術極為高深,兩人都無法解開。
大家都對炎越性情大變產生了疑惑。炎洛找炎越商量繼位之事,他悄悄使出符文術,發現炎越軀殼內的元神竟是老天帝。老天帝見事已敗露,隨即便凶狠殺了炎洛滅口。隨即炎越又飛去百花從欲摧毀鳳凰胎果,歐亞藍蘇殊死搏鬥,藍蘇因此玉殞。炎越將這一切殺戮嫁禍給魏枝,天后悲痛萬分,怨恨魏枝恩將仇報,支持炎越為兄報仇。然而意兒雖然傷心,但卻對魏枝如此下殺手錶示不解,將信將疑。炎越宣稱替天界剷除鳳凰,欲帶領天兵橫掃魔界。
意兒說服天后打開時間塵埃,兩人終於看到了炎越被天帝奪捨的真相。天后勸老天帝回頭是岸,但天帝依舊執迷不悟。天后絕望,投身時光塵埃不復返。天魔大戰,雙方勢均力敵,戰況慘烈。關鍵時刻,炎越使出了時間法術,然而此時他體內兩個意識的世界也停止了。就在這轉息間,炎越成功壓制老天帝的意識,重新奪回了身體,老天帝元神就此灰飛煙滅。一聲鳳鳴,鳳凰涅繁,閃耀出花戎的光芒,最終散落在百花深處,迎來新的世界。