在上一季的高潮中，華特終於透過一場精心策劃的大爆炸除掉了長久以來的威脅——古斯塔沃，同時也將古斯塔沃一手建立的毒品帝國徹底摧毀。然而，對沃特來說，這場勝利並沒有帶來他想像中的喜悅和滿足。相反，他和妻子斯凱勒之間的關係再次跌入冰點，他發現自己陷入了更深的孤獨和困惑之中。

儘管古斯塔沃已經死去，但沃特的野心並未因此而消退。他明白，只有繼續擴大自己的勢力範圍，才能在毒品世界中立足。於是，他開始聯手傑西和麥克，計劃建立一個全新的毒品帝國。他們小心翼翼地策劃每一步行動，以確保新的帝國能夠穩固地立足於毒品世界的巔峰。

然而，就在沃特忙於建立新帝國的同時，一場突如其來的危機正悄悄逼近。一次偶然的機會，漢克在沃特的家中發現了確鑿的證據，證明沃特就是傳說中的海森堡。這個發現對漢克來說無疑是一個巨大的打擊，他感到既震驚又失望。在巨大的心理壓力下，漢克決心大義滅親，將沃特繩之以法。

昔日的連襟如今淪為對手，這讓華特感到十分痛心。然而，他並沒有因此而放棄自己的計劃。相反，他更加堅定了要建立新帝國的決心。他知道，只有這樣，他才能​​在這個充滿危險和機會的毒品世界中生存下去。

同時，一股新的勢力正在毒品圈逐漸壯大。這股勢力擁有強大的資源和人脈，他們野心勃勃地想要在這個領域中分一杯羹。對漢克來說，這股新勢力無疑是他最強大的敵人。他必須小心應對，以免陷入更深的困境。

在這個充滿變數和挑戰的世界裡，沃爾特、傑西、麥克和漢克等人都在為自己的目標奮鬥。他們的命運將會如何發展？新的帝國是否能夠穩固地立足於毒品世界的巔峰？而那股新勢力又將會為這個世界帶來怎樣的影響？這些問題都將在接下來的故事中逐一揭曉。

沃特與傑克一夥見面，假裝不誠實為由讓傑克把傑西帶到面前，並急中生智撲倒傑西按下設置好的機關，在一陣機槍自動掃射中沃特為了保護傑西中彈，傑克一夥全部死亡，傑西隨後勒斃托德，雷蒂婭此時打電話來詢問托德情況，她才知道她早已喝下沃特下了毒的甜菊糖，沃特看著傑西開車逃走後，自己走進制毒室，此時警察趕到而沃特也隨著中彈的失血而倒地身亡。至此全劇終。

《絕命毒師第五季》是美國犯罪類電視劇《絕命毒師》系列的第五季也是最後一季。首播期間為2012年7月15日—2013年9月29日。本劇由American Movie Classics（AMC）原創製作，由亞當伯恩斯坦、米歇爾麥克拉倫等共同執導，布萊恩克蘭斯頓、亞倫保羅、安娜岡、迪恩諾里斯等人共同主演。

該季是整個故事的大結局，講述了古斯死後，沃特聯手傑西與麥克，開始建立屬於他自己的新的毒品帝國。